EVOH、PVDC、PA三种薄膜目前常被并称为三大阻隔性材料薄膜,在食品软包装中应用增速较快。这三种阻隔材料性能各有其优缺点。随着软包高阻隔性材料的研发和投产,原有的三大阻隔性材料将很快被替換。
1、EVOH薄膜
EVOH是一种链状结构的结晶性聚合物,是乙烯_乙烯醇的无规共聚物,故而集乙烯聚合物良好的加工性和乙烯醇聚合物极高的气体阻隔性为一体。
加入乙烯单体,EVOH的拉伸强度、冲击强度下降而耐水性和加工性改善。EVOH膜经双向拉伸后其阻隔性可提高2~3倍。
在EVOH共聚物中,变更乙烯单体与乙烯醇单体的含量,就能得到性能大不相同的EVOH。其中,乙烯单体提供耐水性和加工性,而乙烯醇单体则提供阻隔性,因此乙烯单体的含量增加,氧气透过系数也增加。如:EVOH含29%乙烯时,其氧气透过系数为0.1ml.mm/m2d.MPa,而乙烯含量在38%时,其氧气透过系数为0.4ml.mm/m2d.MPa。
EVOH因树脂分子结构中存在羟基,因此EVOH具有亲水性和吸湿性,纯EVOH制品的吸水性很高,严重影响阻隔性能,因此EVOH不能单独使用,往往作为中间材料与其他材料复合使用,防止其吸水性影响其阻隔性。并且EVOH的阻隔性会随温度上升而下降。它能防止O2等气体透入包装袋内,也能防止袋内充气的逸出。其阻气性比PA高100倍,比PE、PP高1万倍。
EVOH树脂对大多数聚合物附着力很差,需使用特殊的粘接树脂,但EVOH薄膜可以很好地粘附在尼龙膜上,与PA有相当好的亲和力。EVOH玻璃化温度高,能适应成型加工。这种性能可以改变PA膜加热时易产生变型的缺点。
EVOH其阻气性随温度升高而下降,温度从20℃提高到35℃时,氧气的透过率要增加3倍多。因此在还没进行改性前,用EVOH材料做为耐高温蒸煮包装袋就不适宜。
2、PVDC薄膜
PVDC薄膜为偏二氯乙烯聚合物,它是一种高阻隔性树脂,其O2的透过系数稍高于EVOH,而CO2和H2O的透过系数比EVOH低。纯的PVDC虽然有高的阻隔性能,但其加工性十分不好,PVDC的熔融度与分解温度十分接近,且与增塑剂相容性不好,难以单独加工。PVDC共聚物中,VDC的含量越高,其阻隔性越高,反之越低。对湿度的敏感性小于EVOH,但对温度很敏感,温度从20℃升高到60℃时,其透过系数增大100倍。PVDC共聚物中VDC的含量达88%~93%时阻隔性最好。
PVDC主要用于涂层,但其含有氯而受到限制,在国外因环保问题逐步被其它阻隔材料替代。
PVDC是唯一对氧气和水汽均有高阻隔的塑料薄膜,能耐弱酸,但不耐碱、耐紫外线性差、易发脆、对温度很敏感不适宜做水煮、蒸煮袋。不过,经过改性和提高的全新可耐高温蒸煮的PVDC膜已经制成,正等待实践中考验。
3、PA膜和MXD6薄膜
PA6具有良好的阻隔氧、二氧化碳等气体的性能,其耐穿刺、耐油性很好,但在潮湿环境中它的阻隔性有明显下降,PA6膜在不同温度和湿度条件下的透氧性不同。因此用PA6膜做水煮、蒸煮袋的表层是不适合的。因在灭菌处理过程中,PA6薄膜完全浸泡在水中,薄膜吸水溶涨,不但易使胶层降解脱层,还会使阻隔性严重下降。
一般PA6在水煮、蒸煮袋中作为中间层起阻隔作用比较适合(需进行双面电晕处理)。
尼龙类塑料薄膜亲水性较强,容易吸收空气中的水分而导致物料受潮,而且当尼龙的含湿量大时,可能会使产品产生气泡。
因此,PA6薄膜在成膜出厂时的含水率一般在1.5%~2.5%之间(不得超过3%)。无论是PA6膜的保管还是使用,都对周围环境的湿度要求非常严格。
在阻隔材料中,PA膜仅归类于中阻隔产品。由于材料本身具有吸湿性,直接影响到材料的透气性,因为PA6气密性不理想,在国外普遍使用MXD6薄膜。
MXD6是一种从间二甲基胺和已二酸缩聚而成的尼龙薄膜,其气密性比PA6高10倍以上,同时还有良好的透明性和耐穿刺性,可用于阻隔性要求很高的食品软包装及耐高温水煮蒸煮袋。它的最大特点是阻隔性不随湿度的上升而下降,在西欧使用量很大。
MXD尼龙和EVOH复合而成的具有双向延伸性的新型薄膜已成为一种新的高阻隔材料。PA6与聚烯烃类塑料之间亲和性差,在使用PA6和聚烯烃类塑料匹配共挤出复合时,一定要采用粘合性强的树脂或胶粘剂,改善PA6层界面与聚烯烃层间界面的结合力,否则可能岀现层间分层现象。